1. 用 Ce4+ 进行间接电解氧化 ======================================

Ce4+盐具有强氧化能力,可使仲醇或肟类氧化为羰基,使芳香族的侧链烷氧化成醛或羧酸,使蒽氧化成蒽醌,也能使有机硫化合物和有机氮化合物氧化。(NH4)2[Ce(NO3)6]-HNO3(简称 CAN)使用较多,这不仅由于其较强的氧化力,且 CAN 在乙酸、乙醇及多种有机溶剂中,或在含水的有机溶剂中,均有较大的溶解度,同时,在 4mol/L HNO3-H2O 中,用

Pt 或石墨做阳极,很容易将 Ce3+氧化而使 Ce4+再生,电流效率高达 90%

—98%。

在电解时,所使用的溶剂对产物的种类有时有较大的影响,仍以 CAN 氧化对-甲基苯甲醚为例,可能的反应是:

表 2 用 CAN 氧化对-甲基苯甲醚时的溶剂效应

溶 剂

生成物(%)

A B

H2O-50%HAC

5l 18

CH3OH

92 0

H2O-50%CH3OH

90 4

由表 2 可知,为获得所需产品,应选择适当的溶剂。