二 等瓣性类似关系在金属有机化合物合成中的应用范例1.CH3 被取代的合成

CH3 的二聚体是乙烷。与 CH3 类似的金属有机碎片可取代乙烷中的一个或两个 CH3 形成金属有机化合物：

CH3+Mn（CO）5→CH3Mn（CO）5 2Mn（CO）5→Mn2（CO）10

1980 年 Vahrenkamp 等实现了庚烷的金属有机类似物的合成：

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  1. CH2 取代的合成

1978 年 Jones 等合成了如下结构的化合物，其中

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  1. 是环丙烷的金属有机类似物。也可以把 1 中的 2[η5C5H5]Rh（CO）]

看成是 CH2=CH2 那么 1 是乙烯双键与次甲基或卡宾 CH2 加成的结果。按照这个思路，1980—1983 年 Stone 等合成了新化合物：

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锇的簇合物合成的进展也是很好的例子。1977 年 Churchill 等测定了 Os3（CO）12 的晶体结构，3 个 Os 原子构成一个对称的三角形。由于■， Os3（CO）12 是环丙烷的类似物。其后几年先后合成了 Os5（CO）19 和 Os6

（CO）17，{P（OMe）3}4，前者的结构是由 5 个 Os 原子形成的 2 个顶点相连的三角形，可以看做是典型的 Os（CO）5 的衍生物，其中两个平伏的羰基被烯的类似物 Os2（CO）8 取代；后者是由 6 个 Os 原子形成的 4 个以边相连的三角形的平面金属簇。当时还没有发现 Os4 的平面簇，它应是环丁烷的类似物。直到 1987 年，Einstein 等终于合成出 Os4（CO）16，这是一个在空气中稳定的黄橙色晶体。Os4 骨架为略有折

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叠的四方形，Os4（CO）16 比 Os3（CO）12 的热力学稳定性要差，其在环己烷溶液中氮气下回流大部分解为 Os3（CO）12。