四 无机方法（Ⅰ）：双金属链状配合物

以 Kahn 为首的法国科研组提出了一种与金属-自由基方法略有区别的新方案，该方案设想把具有不同自旋态的两个金属离子，如自旋态相差较大的 Cu（Ⅱ）离子（SA=1/2）和 Mn（Ⅱ）离子（SB=5/2）用多原子桥基相联，则由于双金属离子间的反铁磁偶合可使自旋多重度大的离子[如 Mn（Ⅱ）]在同一方向产生自旋极化，成平行排列，结果导致自旋态为 S=|SA-SB|的一维铁磁链（图 6）。如果这些一维铁磁链在晶格中以铁磁偶合的形式排布，则可能得到在某温度下有自发磁化作用的三维分子铁磁体。因此，为了得到分子铁磁体，需要三个条件：（1）|SA-SB|尽可能大，如 S=1/2 的 Cu（Ⅱ）与 S=5/2 的 Mn（②）；（2）链内反铁磁交换作用尽可能大，如选择已知的满足此条件的双齿配体作为桥联配体；

（3）晶格中链间的相对位置适合于铁磁性偶合。沿着这种设想，Kahn 等于 1988 年首次制得用 PbaOH 桥联的 Cu（Ⅱ）—Mn（Ⅱ）链状配合物[MnCu

（PbaOH）（H2O3）]（PbaOH 是 2-羟基-1，3-丙二胺双草酰胺阴离子）（图 7），磁性测量表明其铁磁性转变温度 Tc 为 4.6K。接着，在 1989 年制得分子磁体 MnCu（obbz）H2O（图 8），其 Tc=14K；1991 年制得 MnCu（obze）

（H2O）4·2H2O（Obze 是 N-苯甲酰基-N′-乙酰基草酰胺阴离子），Tc=4.6K和 MnCu（PbaOH）（H2O）2，Tc=30K。其中 MnCu（PbaOH）（H2O）2 是迄今通过各种途径取得的 Tc 最高的分子铁磁体。最近 Kahn 又用自旋多重度更大的 Gd（Ⅲ）（S=7/2）代替 Mn（Ⅱ）（S=5/2），成功地得到了具有铁磁性的配合物 Gd2（ox）[Cu（Pba）]3[Cu（H2O）5]·20H2O（ox 是草酸根离子，Pba 是 1，3-丙二胺双草酰胺阴离子）。