用 Br+ 、BrO- 间接电解氧化

  1. 用 Br+使 S—N 键生成亲核性较弱的邻-苯二甲酸亚胺与一般胺类不同,在用直接电解法时,不能与二硫化物 R—S—S—R 生成 S—N 键, 但是,如果用间接电解法,借助于媒质 Br+就能生成 S—N 键,反应按下式进行:

在反应时,可先将亚胺变成钠盐,2mol 钠盐可得到 2mol 产物,反应的机理可示意为:

理论上,每生成 1mol 产物所消耗电量为 1F(法拉第)。如果用 I+ 为媒质,也能得到满意的结果,但钾盐或锂盐则降低产率。

  1. 用 Br+使 P—S 键生成与(1)项相似,以 Br+为媒质进行间接电解氧化,可使磷酸酯和二硫化物反应,形成 P—S 键,反应如下:

  1. 用 Br+使烯烃发生环氧化在 NaCl 或 KCl 水溶液中,电解氧化乙烯或丙烯,可以制取环氧化物。但复杂的烯类只是在 Br+的作用下才被环氧化,例如:

  1. 用 BrO-间接电解氧化 例如,在乙酸戊酯加入 2%Bu4NHSO4,使成乳状液,用“槽内式”进行电解,则在 BrO-循环的同时,苯甲醇很容易被氧化成苯甲醛。