【例 4】物质的溶解性——相似相溶原理

溶质在溶剂中的溶解性，可用“相似相溶”原理表达。这一经验原理指出：结构相似的物质易于互溶，结构相差较大的物质不能互溶。其中“结构”二字的含义有两层：一是指物质结合在一起所依靠的化学键或分子间结合力的形式，二是指分子、离子和原子的相对大小及离子的电价。

溶解过程总是熵增加的。若溶质和溶剂结构相似，则两者间的相互作用能和它们单独存在时差别不大，即△H 较小，自由能减少，因而互溶， 如水和乙醇；若溶质和溶剂结构差异很大，如水和苯，当苯分子进入水中时会破坏水内部的部分氢键，也破坏苯分子间较强的色散力，代之以水和苯分子间较小的诱导力，使△H 超过 T·△S，△G 为正，溶解不能进行，因而水和苯不能互溶。

像丙酮和四氢呋喃等物质，既能接受 H 而和水分子生成氢键，又有很大部分和非极性的有机溶剂相似，因而它们能与水和油等多种溶剂混溶。

总之，分子的大小、形状和分子间的相互作用是涉及到有机、药物合成、生物化学、表面科学及分子光谱学等多种学科的、内容非常丰富、应用极其广泛的课题之一。它既包含分子的几何性质，又包含分子的电子性质。有些方面迄今尚未认识清楚，有待深入揭示其本质。以提出明确图像。在结构化学教学中，应当给这一课题以足够重视，并在阐明经典概念（范氏力）的基础上，强调指出它的新内容。