表 2 分子量 M=10000 聚氧乙烯作自由聚合物时胶粒半径α与 V2 * 及 V2 ** 值关系

胶粒半径

V *

2

V * 1/2

2 α

V **

2

V * α 1/2

2 ·

α/nm

19.4

0.056

0.25

0.36 1.59

38.8

0.039

0.24

0.30 1.87

77.6

0.026

0.23

0.23 2.03

155.2

0.017

0.21

0.18 2.24

310.4

0.010

0.18

0.15 2.64
  1. 溶剂的影响

溶剂的好坏直接影响到聚合物的溶解及其分子在溶液中的形状。良好的溶剂与聚合物的相互作用力较大,可以使聚合物分子在溶液中充分伸展开来,它们的混合使体系的自由能减少更多;相反,它们的分离则

使自由能增加更多,因而 V2*和 V2**值都较小。对于不良溶剂,聚合物分子在溶液中呈卷曲状,V2*和 V2**值都较大。例如用分子量为 4000 的聚氧乙烯,若采用溶解性能较好的溶剂得 V2*=0.03,V2**=0.28;若采用溶解性能较差的溶剂得 V2*=0.04,V2**=0.38。可见,良好的溶剂在低浓度下具有更强的聚沉能力,而在高浓度下具有更强的稳定能力。