表 2 分子量 M=10000 聚氧乙烯作自由聚合物时胶粒半径α与 V2 * 及 V2 ** 值关系
胶粒半径 |
V * 2 |
V * 1/2 2 α |
V ** 2 |
V * α 1/2 2 · |
---|---|---|---|---|
α/nm |
||||
19.4 |
0.056 |
0.25 |
0.36 | 1.59 |
38.8 |
0.039 |
0.24 |
0.30 | 1.87 |
77.6 |
0.026 |
0.23 |
0.23 | 2.03 |
155.2 |
0.017 |
0.21 |
0.18 | 2.24 |
310.4 |
0.010 |
0.18 |
0.15 | 2.64 |
- 溶剂的影响
溶剂的好坏直接影响到聚合物的溶解及其分子在溶液中的形状。良好的溶剂与聚合物的相互作用力较大,可以使聚合物分子在溶液中充分伸展开来,它们的混合使体系的自由能减少更多;相反,它们的分离则
使自由能增加更多,因而 V2*和 V2**值都较小。对于不良溶剂,聚合物分子在溶液中呈卷曲状,V2*和 V2**值都较大。例如用分子量为 4000 的聚氧乙烯,若采用溶解性能较好的溶剂得 V2*=0.03,V2**=0.28;若采用溶解性能较差的溶剂得 V2*=0.04,V2**=0.38。可见,良好的溶剂在低浓度下具有更强的聚沉能力,而在高浓度下具有更强的稳定能力。