二 过渡区物种的发射光谱

用光谱方法检测物种，不仅适用于稳定物种的激发态，同样也应适用于短寿命的过渡区物种，F+Na2→Na＋NaF 是个释能 4.5 eV 的反应，生成了能化学发光的产物 Na^*。Polanyi 等人用交叉分子束研究了上述反应，除观察到强 Na-D 线 I ^*（见图 4），更发现了离 D 线约几十纳米处

有微弱的辐射（如图 4 中虚线），并称之为红、蓝翼光(IW(λ)～10^-6INa*)。经实验证明，他们认为这是过渡区物种激发态[NaNaF]^≠*的辐射。

其根据是：（1）测量散射光的结果说明翼光不是由散射引起的。（2）

由于实验压力低于引起谱线增宽所需的最低限。因此翼光也不是 Na^*与气体分子碰撞引起的。（3）实验还证明这两翼光也不是表面反应及其他慢反应生成的辐射体的辐射所引起。（4）关于碰撞传能过程 Na^*+Na2→ Na+Na2*，Na2*→Na2+hνf，可否是翼光之源？实验证明，只有当 INa*＞ 10⁷ 计数/秒时，且 IW(λ)与 I ²*成正比。而 F+Na →Na^*+NaF 的实验所得如图 5 所示，INa～10⁶ 计数/秒，且 Iw（λ）～INa*，即呈线性关系。由此可以证明翼光是由[FNaNa]^≠*的辐射引起，即翼光可作为存在过渡态[FNaNa]^≠*的证明。

过渡区物种发射光谱的另一类例子是光解过程的发射光谱。如用 O3*

的化学发光光谱研究光解过程及过渡区物种就是很有名的例子。限于篇幅就不介绍了。