表 3 用 Ce4+ 间接电解氧化的条件和结果

■ 2.用 Cr(Ⅵ)间接电解氧化

Cr(Ⅵ)也是一种强氧化剂,其还原形 Cr(Ⅲ)在 H2SO4 或 H3PO4 介质中,极易在(Pb-PbO2)阳极上再生,故可用 Cr(Ⅵ)为媒质,使许多有机物变为相应的产品。例如邻-甲基苯磺酰胺合成糖精,转化率高达 85

%,由蒽制造醌等均已应用于工业生产。由对-硝基甲苯出发合成苯唑咔因时,可先用 Cr(Ⅵ)将对-硝基甲苯进行间接电解氧化成对-硝基苯甲酸,然后经电解还原和酯化两个步骤而得到产品,反应的过程简单表示

如下图,条件和结果见表 4。

3.用 Mn3+间接电解氧化

用 Mn3+ 氧化芳香族侧链,可以得到芳醛, Mn2+ 在 55%H2SO4 中以PbO2-Pb 阳极氧化再生,电流效率为 68%—78%。如在电解液中加入

(NH4)2SO4,电流效率可至 80%—97%。在工业上,采用“槽内式”以Mn3+氧化甲苯而制得苯甲醛。如降低硫酸的浓度或升高电解温度,则得到的产物为苯甲酸(见表 5)。