三 双组分引发体系经激基复合物的引发聚合

1. 二苯酮（BP）-胺类体系 BP-脂肪叔胺、特别是 BP-三乙胺（TEA） 是最典型的二元引发体系。该体系是在了解其光物理、光化学反应的基本历程后应用到高分子聚合的一个例子。其过程是 BP 受光激发，进入激发单线态后，经系间窜跃 100％变为三线态，再与 TEA 形成激基复合物， 然后发生氢转移生成两个自由基。其中胺自由基引发聚合，而半■呐醇自由基在较低温度下不引发聚合，相反起链终止作用。

BP-芳香胺体系引发聚合时，芳叔胺被提取的是α-碳上的氢，生成碳自由基；芳伯胺、仲胺被提取的是氮原子上的氢，生成氮自由基，这由 ESR 和聚合物端基而证明。

1. 芴酮-叔胺体系 芴酮（FLO）-脂肪叔胺引发光聚合也是先形成激基复合物再进行提氢反应。芴酮是稠环酮，它与 BP 不同之处有：（1） 它的吸收波长偏向长波长方向（λmax=380nm）；（2）BP 的激发态是 n π*型三线态，而芴酮的激发态属于ππ*型三线态；（3）芴酮的激发态不足以提取醇和醚的氢原子（BP 可以），因此不足以与它们组成有效的引发体系。