非键作用能

一对非键原子之间的作用能是二者距离的函数，包括 van der Waals 作用能和静电作用能。在直接键合的原子之间和共同与一个原子键合的1，3 作用的原子之间的这种作用已经包含进去了。因此，对非键作用能的计算仅包括那些 1，4 作用或更远的作用。对于 vanderWaals 作用可用两种函数（V，V′）来描述：

V=Ar^-12-Br^-6（6）

或 V′=A′exp（B′/r）-C′r^-6（7）

式中 A、B、A′、B′、C′均为常数。（6）、（7）两式中的吸引项都是与 r^-6 成正比，而排斥项不同。一般地说前者节省机时而后者却能更好地描述原子间的非键作用。对于原子间的静电作用，作为一级近似，仅考

虑永久偶极（μi，μj）间的作用 Vdipl：

V = ∑μ ·μ / D·r ³·(cos X − 3cos a · cos a ) (8)

dipl i j ij i j i< j

式中χ、αi、αj、μi、μj 的定义如图 1 所示，D 为介电常数。或直接采用静电荷（qi、qj）间的作用 Vq：

Vq = ∑qi q j / D·rij

i< j

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