八面体之外的金属有机碎片的等瓣性类似关系

金属有机碎片具有更高的配位数时，它与有机碎片的等瓣性类似关系可以在 18-电子规则的基础上来寻找，如图 4。如果 d6-ML6 配合物是满足 18-电子规则的，那么 d6-ML5 在反键和成键或非键轨道间将有一个

空的杂化轨道，像CH

■

；d 6 - ML

将有两个杂化的空轨道，像CH2。

七配位的配合物中，满足 18-电子构型的是 d4-ML7，其衍生出的碎片的等瓣性类似关系是：

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八配位的金属有机碎片的等瓣性类似关系基于 d2-ML8 满足 18-电子规则而导出：

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不同配位的金属有机碎片的等瓣性类似关系的总结如下：

有机碎片

过渡金属配位数

9

8

7

6

5
CH3

1

d -ML8

3

d -ML7

5

d -ML6

7

d -ML5

9

d -ML4
CH2

d2-ML7

d4-ML6

d6-ML5

d8-ML4

d10-ML3
CH

3

d -ML6

5

d -ML5

7

d -ML4

9

d -ML3

常见的金属有机碎片等瓣性类似关系的例子见下表：

CH3

CH2

CH

Mn （ CO ） 5

Fe （ CO ） 4

Co （ CO ） 3

Fe （ CO ） 2 （η 5-C5H5 ）

Rh （ CO ）（η-C5Me5 ）

Ni （η 5-C5H5 ）

Mo （ CO ） 3 （η 5-C5H5 ）

Re （ CO ） 2 （η 5-C5H5 ）

W （ CO ） 2 （η 5-C5H5 ）

Cr （ CO ）（ NO ）（η 5 C5H5

-

[Mn(CO)2(η-C5H5)]

CO （ CO ） 4

Cr(CO)5

Re(CO)4

PtH （ PPh3 ） 2

Pt(PMe3)

Zn （η 5 C5H5 ）

-

Cu(η 5 C5Me5)

-

Rh(η 6 C6H6)

-

Au （ PPh3 ）

IrCl(CO)2

Re(CO)3Br2

Rh （ PPh3 ） 2 （η 5 C2B9H11 ）

-

Fe （ CO ） （η 5 C B H ）

-

Mn(CO)2(η 5 C2B9H11)

-

2 2 9 11

TaMe （η 5 C5H5 ） 2

-

TaCl(PMe3)2(η 5-C5H5)

CH3

CH2

CH

Cr （ CO ） 5

Mn （ CO ） 4

Fe （ CO ） 3

Mn(CO ） 2(η 5 C5H5 ）

-

Fe （ CO ）（η 5 C5H5 ）

-

Rh （η 5 C5H5 ）

-

BH3

BH2

BH