溶液中微环境的影响

含有—COOH 的两亲聚合物在水中的形态受 pH 影响很大。Dubin 等合成了一系列马来酸与乙烯基醚交替共聚物：

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粘度测定结果表明，在很低 pH 值或很低中和度（α≈0.2）时，— C2 的[η]约等于—C4 和—C6 共聚物的 10 倍，表明后两者呈超卷曲紧密

（hypercoiledcompact）结构。随着α增加，分子内静电斥力增大，线团扩展，[η]增大，当α=1 时，—C4 共聚物的[η]增加约 20 倍，而—C6 的[η]增加不到 3 倍，表明—C6 长链之间的疏水相互作用要强得多，导致大分子形态受 pH 的影响要小得多。上述结果同时反映疏水侧链的长短也是影响大分子形态的重要因素。

随外加盐浓度的增加，两亲聚离子和非两亲聚离子都会从扩展状态过渡到卷曲状态，但二者变化过程不尽相同。图 2 是 2，10-Br 和聚丙烯酸钠（PAANa）的[η]随外加盐浓度（cs）的变化，前者有明

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显的转折点（c s）。当cs＜c s，影响2，10 - Br聚离子尺寸的主要因素是

离子基团间斥力，对 cs 十分敏感，所以[η]—lgcs 直线斜率较大。当

cs＞c s，离子基团的电荷基本上被中和，决定其尺寸的主要因素是疏水

基团间的疏水作用，对 cs 的敏感性较差，所以直线斜率变小，导致出现明显的转折点。其他两亲聚合物也有类似结果。而 PAANa 因没有带疏水侧基，其形态变化随 cs 改变而逐步发展，不出现转折点。

溶剂极性的影响也十分明显（见图 3）[N-乙基-4-乙烯基吡啶溴/N-16 烷基-4-乙烯基咪唑啉碘（8/2 mol）]。共聚物在 0.25 mol/L KBr/ 甲醇混合溶剂中[η]随溶剂组成的变化。CH3OH 对疏水基起溶剂化作用，破坏大分子内疏水基的相互作用，使分子链扩展，[η]增大，当 CH3OH 足够多时（＞50％），溶剂化的加强，导致[η]迅速上升。