二 单体作为电荷转移一个组分的聚合反应1.电子给体单体
六七十年代,对电荷转移聚合的研究主要集中于单体是电子给体体
系,研究最多的是 N-乙烯基咔唑(VCZ N-Vinyl Carbazole),诚田曾对此作过详细总结。所用的引发剂都是电子受体,如四氰基乙烯、马来酸酐、三硝基苯。用闪光光解和激光光解对许多 VCZ-电子受体体系进行了研究,测定瞬时吸收光谱表明电荷转移进一步变成了完全的电子转移, 成为离子自由基:
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VCZ 光聚合一般是以离子自由基为中间物的,在这个意义上,光引发的电荷转移聚合基本上是电子转移聚合。
除了 VCZ,能进行光引发的电荷转移聚合的电子给体单体还有α-甲基苯乙烯和苯乙烯。如用四氰基苯(TCNB tetracyanobenzene)引发α- 甲基苯乙烯聚合时,选择地激发基态 CTC 和定域地激发 TCNB 都可以引发聚合。在低单体浓度和低温时,聚合物分子量分布是双重的,认为离子自由基增长和离子对增长共存。