四 键价-键长指数的关系

键价的高低实为键的强、弱的一个量度，较高的键价应与较短的键长相对应，较低的键价应与较长的键长相对应。在 70 年代 I.D.Brown 等学者提出了下列的指数关系式：

S = ( R )^−N 或S = e ⁻ ( R − R0 )

R0 B

式中，S 为键价；R①为键长；R 与 N（或 R 与 B）是与原子种类、价态有关的经验常数，但亦承担一定的物理意义；R0 是 S=1 时的 R 值，故可称为单价键长；N 为大于 1 的正值，N 越大，S 随 R 的变化就越敏感。这一指数关系为沟通键价与得自晶体结构的键长提供了渠道，是键价法得以发展的重要基础。现今业已为各种电正性元素与 O、F 等元素间所生成的

键（由大量晶体结构信息中）导出了合适的 R0、N、B 值。读者可由文献

[7]一书中第 14 章的附录中查到。

【实例】O-H⋯⋯O 氢键的分析。对 O—H 键，R0=0.87；N=2.2，则R=0.87/S^(1/2.2)

O s1 H 2

R R