联苯类化合物

这类化合物的一个最合适的代表是 6，6′-二甲基-2，2′-二碘联苯。它的一对对映体如图 2 所示。在构型（Ⅰ）中，存在着四个螺旋：

个 I─C─C─C─C─CH3（左螺旋）；

1 个 I─C─C─C─C─I（右螺旋）；

1 个 CH3─C─C─C─C─CH3（右螺旋）。

它的总摩尔旋光度为四个螺旋旋光度的代数和。根据 Brewster 模型，这些螺旋的旋光度应为两个端基旋光度之积再乘以常数 K。因为四个螺旋除端基不同外，中间部分都是相同的，故 K 值相等，又根据 a²+b²＞2ab，

那么不论 K 值多大，I²+（CH3）²—2（I·CH3）一定为正值。整个分子的旋光方向实际上是由 I—C—C—C—C—I 螺旋的方向所决定，因为碘的电子可极化性最大，它的基团旋光度也最大。所以，图 2 中的（I）是右旋的，其对映体（Ⅱ）是左旋的。这类化合物中，只有异环的邻位各连有一个羧基（或氨基）时，在碱性溶液（或二胺在酸性溶液）测定的旋光方向看起来似乎是例外，其实正应该如此。因为阻转异构的联苯分子中，连结两个苯环的单键具有部分的旋转性。当阻转的联苯 2，2′-二甲酸在碱性溶液中测定旋光度时，两个羧基变为—COO^{-
负离子，两个负离子之间的静电斥力远大于范德华斥力。使两个负离子的距离增大，导致-}OOC

—C—C—C—C—COO^{-螺旋和另一个旋光方向与之相同的螺旋的螺距都变大，因而降低了它们的旋光贡献。相反，另外两个旋光方向相同的螺旋的螺距却相应地变小，而增大了它们的旋光贡献。故与简单的预测不符。}例如 6，6′-二硝基联苯-2，2′-二甲酸就属于这种情况。按羧酸预测为左旋的（I），它的盐溶液是右旋的；而预测为右旋的（Ⅱ），它的盐是左旋的（见图 3）。按上述分析这是必然的，符合螺旋模型的规律。6，6

′-二甲基联苯-2，2′-二胺在酸性溶液中的情况与上述情况相似。因此，事实上联苯类化合物都遵从螺旋理论的规律。