表 1 不同孔径膜的用途
孔径/nm 用途 |
< 1 气体分离,反渗透 |
1 — 100 超微过滤 |
100 — 10000 微过滤 |
> 10000 过滤 |
分离是膜的最基本的应用。同其他方法相比,膜分离具有能耗低、选择性高、可在常温下进行等显著优点。
多孔陶瓷膜是一类重要的膜,它具有许多优良特征:(1)化学稳定性好,耐酸耐碱,不怕有机溶剂。(2)热稳定性好,高温操作时不会像高分子膜那样分解。(3)抗菌性能优异,不会像某些有机膜那样易被细菌降解。(4)机械性能好,可在高压下操作以获得比较高的渗透率。(5) 洁净无毒,适用于食品和药物的处理过程。
这些优良性能决定了陶瓷膜具有极大的应用潜力,无论是在食品加工和药物制备,还是在工业催化等领域都有其用武之地。
陶瓷膜的优良性能和应用前景引起了人们很大的兴趣,所以,尽管其研究和开发只是近 20 年的事,其发展速度却相当快。仅 1987—1989 年,有关的论文和专利至少有 120 篇(据 CA 查得)。据 1986 年的估计, 陶瓷膜的国际市场销售额每年大约是 2 亿美元,而且年增长率为 30%。
陶瓷膜的制备主要有四种方法:化学浸蚀(如玻璃膜酸洗制氧化硅膜),固体小颗粒烧结或沉积,阳极氧化(如氧化铝膜)和溶胶-凝胶方法。同前三种方法相比,溶胶-凝胶过程对孔大小较易进行控制,而且孔分布比较集中,因此是最重要的方法。
溶胶-凝胶过程约起源于本世纪 30 年代末。Geffeken 等用来制单一氧化物涂层,此后便大量用来制备单一或复合氧化物薄膜或各种涂层, 并已商品化。70 年代,人们开始用醇盐抑制水解来制备各种透明凝胶, 这可能就是用溶胶-凝胶方法制备陶瓷膜的初始。近年研究得比较多的陶瓷膜主要有:γ-Al2O3 膜、TiO2 膜、SiO2 膜、ZrO2 膜和 CeO2 膜以及其二元复合膜,如 Al2O3-TiO2 膜、Al2O3-CeO2 膜等。