酚噻嗪的光诱导电荷转移作用

酚噻嗪（PTZ）是常用的自由基阻聚剂，但在光照下，它能引发 AN 聚合，从紫外，荧光等分析证明引发自由基来自激基复合物的电荷转移：

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PTZ·比较稳定，主要起链终止作用。AN·引发聚合。

用苯乙烯做单体，PTZ 不能引发它光聚合。如果不照光，它表现为强阻聚剂，即在 PTZ 存在时，即使加过氧化苯甲酰（BPO），加热，苯乙烯亦不发生聚合。奇怪的是，如果光照，PTZ 的阻聚效应消失，由于 BPO 的作用，St 很快聚合。

光照下 PTZ 为何失去阻聚性质？现初步证明这是因为在光照下 PTZ 与 St 生成了激基复合物的缘故。与 St 在一起，PTZ 是作为电子受体接受St 的电子，光照下形成如下结构的激基复合物：

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St 作为给体、PTZ 作为受体是很出乎预料的，但实验证明是如此，因为St 能淬灭 PTZ 荧光而不能淬灭甲基酚噻嗪荧光，只有 St 作为给体才能如此。此外与 St 比，α-甲基苯乙烯更容易淬灭 PTZ 荧光，也表明单体在此时是起电子给体的作用。

PTZ 的阻聚作用，完全靠氮原子氢与增长链自由基的链转移，生成PTZ 自由基比较稳定，不引发单体聚合而起链终止作用，从而表现出很强的阻聚性。如果 PTZ 与 St 在光照下形成了激基复合物，氢转移这一步大概受了阻碍，从而使 PTZ 失去了阻聚剂作用。顺便说一句，PTZ 与 St 的激基复合物亦不能发生 H^{+转移，因为 PTZ 不具备接受 H+的结构。所以 PTZ 是不能引发 St 光聚合的。}