接触电荷转移复合物
如果电子给体、受体很弱,其间相互作用亦很弱,这时形成复合物的平衡式主要指向左边 D+A 方向,即 D+A■DA。这样的复合物,一是浓度很小(Kc 很小),二是 D、A 间接触时间很短,所以称接触电荷转移复合物,简称 CCT。
最重要的 CCT 是有机化合物与氧形成,几乎所有有机物,烃(包括芳烃)、醇、醚、酯、胺都可以在室温下与空气中氧形成 CCT,这时氧作为电子受体,以醚为例,表示为:
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氧的这一性质,认为是有机物氧化的起始原因,尤其在光照下,CCT 受激发,能量加大,致使光照时,有机物更容易氧化。与 O2 形成的 CCT,
如果在某些外界条件下引起电荷分离,部分O 就成为O- ,称超氧离子自
由基(superoxide),是一个活性很高的物质,它是很多有机物氧化的
起因,尤其是生物体的氧化,如脂质体的氧化,与O - ·有关,从而被
认为与生物体衰老过程有密切关系。
有机物,如果是液体,与 O2 形成 CCT 在实验上很容易检测。将纯化的液体有机物通高纯 N2,由于 CCT 很弱,平衡常数非常小,N2 将溶解的游离 O2 赶跑,CCT 就分解,相应的吸收峰(通常在紫外区)就消失。如果再通 O2(或空气),CCT 又生成,消失的吸收峰重新出现。醇、醚、胺、烃等只要是液体或在某溶剂(本身无特征吸收)中溶解度很大时, 都容易检测到它们与 O2 的 CCT 光谱。