三 分子间作用力及分子的大小和形状在结构化学及实际工作中的意义

【例 1】了解空间阻碍效应

空间阻碍效应是一种基本的结构化学效应。它与共轭效应和诱导效应等一样，是了解化合物性质的重要依据。由于空间阻碍效应（主要是分子内部有关基团之间的相互排斥作用），使分子的构型及与此有关的性质（如对称性）发生了较大变化。例如，联苯分子

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由于邻位取代基 R1 和 R2 的空间阻碍效应，当 R1 和 R2 较大时，两个苯环不能共面，破坏了镜面对称性，使该分子具有旋光性。许多有机反应，由于空间阻碍作用减少了反应基团互相接触的机会，导致了产率降低。利用空间阻碍效应，可以控制反应进行的部位，使反应主要向生成某一产物的方向进行。从而提高该产物的选择性，甚至可获得单一的产物。例如，在 X-的取代反应中，在通常条件下，对位、间位和邻位的产物有一定比例，很难得到单一的对位产物。欲得单一的对位产物， 可利用环糊精保护法控制反应进行的部位。环糊精具有管状结构，其内壁由疏水基团组成。当在环糊精水溶液中加入 X-后，环糊精内壁的亲油效应使 X-进入管中，露出两头，再进行反应，可获得单一

的对位取代产物 X- -Y。