温度对固相产物的影响
固相反应是通过反应物分子间的接触成核和扩散进行的,所以很多因素如反应物的结构、反应温度、均匀程度、颗粒大小、结晶水存在与否、空气湿度、表面杂质、压力等都会对固相反应的速度、产物产生影响。在固相合成中,温度的影响尤为重要,对于同一体系采用不同的反应温度,可能得到不同的反应产物,如下列簇合反应:
(NH4)2MoS4+AgI+PPh3→[AgPPh3I]4 (I)
→[(Ag3MoS4I)](PPh3)3 (II)
→[Ag4Mo2S8](PPh3)4 (III)
→[Ag2MoS4](PPh3)3 (Ⅳ)
不同温度时产物的相对含量(近似)
20 40 60 80 100 120 140
Ⅰ |
> 80 |
60 |
15 |
2 |
5 |
> 80 > 85 |
---|---|---|---|---|---|---|
Ⅱ |
0 |
5 |
25 |
50 |
75 |
< 5 < 1 |
Ⅲ |
0 |
< 1 |
< 1 |
< 1 |
< 1 |
0 0 |
Ⅳ < 5 15 30 10 2 0 0
改变固相反应温度,将得到不同的主产物。