【克拉珀龙方程】

相平衡曲线上任何一点的线斜率满足克拉珀龙方程

dP =

dT

l T(V2 − V1 )

式中 T 为发生相变的温度，l 为单位质量的相变潜热，V1、V2 分别为 1 相和 2 相的比容。这个方程式给出了单元双相系平衡压强随温度的变化关系。它不仅对于研究相变是非常重要的，同时，由于它是从热力学第二定律中得到的，式中各物理量都可以在实验中测量，所以可以通过这个方程式从实验上验证力学第二定律的正确性。

利用上式可以考察沸点随压强的变化关系和熔点与压强的变化关系： 若令 1 相为液相，2 相为气相，由于液相变为气相时要吸热，所以 l＞0， 又由于气相的比容 V2 总是大于液相的比容 V1，即 V2＞V1，因此由上述方程

可知，对于液气相变

dP > 0 dT

由此说明沸点随压强的增加而升高，随压强的减小而降低；若令 1 相为固相，2 相为液相，由于固相转变为液相时要吸热，所以 l＞0，但固相变为液相时（即固体熔解时）其体积有可能膨胀，也有可能缩小。

如V > V ， 则 dP > 0

2 1 dT

如V < V ， 则 dP < 0

2 1 dT

即熔解时体积膨胀，则熔点随压强的增加而升高，反之，熔解时体积缩小， 则熔点随压强的增加而降低。