二、饱和汽与饱和汽压

饱和汽与未饱和汽 装在敞口容器里的液体,蒸发出来的汽分子能够分散到周围空间里去,所以过一段时间液体会全部蒸发完。盛在密闭容器里的液体,即使过很长时间,也不会蒸发完,这是什么原因呢?

原来在容器中的液面上同时进行着两种相反的过程:一方面分子从液面飞出来,另一方面液面上的汽分子又撞到液面上,会回到液体中去(图16-1)。在密闭的容器中,随着液体的不断蒸发,液面上汽的密度不断增大,回到液体中的分子数也逐渐增多。最后,当汽的密度增大到一定程度时,就会达到这样的状态:在单位时间内回到液体中的分子数等于从液面飞出去的分子数。这时汽的密度不再增大,液体不再减少,液体和汽之间达到了平衡状态,这种平衡叫做动态平衡。跟液体处于动态平衡的汽叫做饱和汽,没有达到炮和状态的汽叫做未饱和汽。在一定温度下,饱和汽的密度是一定的,未饱和汽的密度小于饱和汽的密度。

饱和汽压 某种液体的饱和汽所具有的压强,叫做这种液体的饱和汽压

实验表明,在相同的温度下,不同液体的饱和汽压一般是不同的。挥发性大的液体,饱和汽压大。例如,20℃时,乙醚的饱和汽压为 5.87×104 帕,水为 2.34×103 帕。水银的饱和汽压很小,20℃时仅为 1.60×10-1 帕, 所以水银气压计水银柱上方的空间可以认为是真空。

实验表明,饱和汽压随温度的升高而增大。这是由两方面的原因引起的。一个原因是温度升高时,液体里能量较大的分子增多,单位时间内从液面飞出的分子也增多,致使饱和汽的密度增大,因而压强增大。另一个原因是温度升高时,汽分子热运动的平均速率增大,这也使得压强增大。饱和汽压跟体积的关系 现在我们用实验来研究饱和汽压跟体积的

关系。象图 16-2 那样,把水银倒在一个深的容器里,再把装满水银的玻璃管倒立在这个容器中。向玻璃管里移入一些乙醚,使乙醚蒸发后水银面上还留有少量液态乙醚。这时管内乙醚的饱和汽压等于 p0-ph(图 16-2 甲), 其中 p0 是大气压强。

现在把管子往上提高一些,使水银面上乙醚汽的体积增大(图 16-2 乙)。可以看到,水银面上的液态乙醚减少了,但是管里水银柱的高度还跟原来一样。这表明,在温度不变的情况下,体积增大时饱和汽压不改变。

把提高的管子放下一些,使乙醚汽的体积减小(图 16-2 丙)。这时水银面上的液态乙醚增多,但是管中水银柱的高度仍保持不变。这表明,在温度不变的情况下,体积减小时饱和汽压也不改变。

实验表明,在温度不变的情况下,饱和汽的压强不随体积而变化。这可作如下的解释:当体积增大时,容器中汽的密度减小,原来的饱和汽变成了未饱和汽,于是液体继续蒸发,直到未饱和汽成为饱和汽为止;由于温度没有改变,饱和汽的密度跟原来的一样,汽分子热运动的平均速率也跟原来一样,所以压强不改变。体积减小时,容器中汽的密度增大,回到液体中的分子数多于从液面飞出的分子数,于是一部分汽变成液体,直到汽的密度减小到等于该温度下饱和汽的密度为止;由于温度跟原来相同, 饱和汽的密度不变,汽分子热运动的平均速率也跟原来相同,所以压强也不改变。

饱和汽的压强只与温度有关,与体积没有关系,因此,第十五章讲的理想气体定律对饱和汽完全不适用,而未饱和汽近似地遵守理想气体定律。