四、理想气体状态方程

这一节根据上面得出的两个实验定律确定气体的压强、体积和温度这三个状态参量的关系。

根据玻意耳定律知道,一定质量的某种气体,在温度不变时,压强跟体积成反比,即

p ∝ 1 .

V

根据查理定律知道,一定质量的某种气体,在体积不变时,压强跟热力学温度成正比,即

p∝T.

综合起来,我们得到结论:一定质量的某种气体,压强跟体积成反比, 跟热力学温度成正比,即

p∝ T ,p = C T .

V V

或者写成

pV = C(恒量)。 ( 1 )

T

玻意耳定律和查理定律实际上是在压强不太大、温度不太低的条件下总结出来的。在这种条件下,不论什么气体都近似地符合这两个实验定律。

(1)式是从上述两个实验定律推导出来的,因此,也只有在这种条件下, 不论什么气体才近似地符合(1)式。尽管如此,为了研究的方便,可以设想出一种气体,能够严格地遵守(1)式,这样的气体叫做理想气体。(1) 式表示一定质量的某种理想气体处于某一状态时,三个状态参量必须满足的关系,叫做一定质量的理想气体的状态方程。

(1)式中的恒量 C 与气体的种类和质量有关,对不同的气体,即使质量 m 相同,恒量 C 也不同。能不能找出对所有气体都适用的状态方程呢?我们把(1)式用于 1 摩尔的气体。这是因为,在标准状态下,即 p0=1

标准大气压,T0=273 开,1 摩的任何气体的体积都是 V0=22.4 升。由此可以求得一个适用于 1 摩的任何气体的常量,叫做气体常量。它通常用 R 来表示,即

R = p0 V0 .

T0

R 的数值跟 p、V、T 的单位有关。在国际单位制中,p0=1.013×105 帕

=1.013×105 牛/米 2,V0=22.4×10-3 米 3/摩,T0=273 开,代入上式得到

1.013 × 105 牛 / 米2 × 22.4 × 10−33 / 摩

R= 273开

=8.31焦 / (摩·开)。

对于1摩的理想气体,因为 pV = p0 V0 =R,所以

T T0

pV = RT。 (2)

这就是 1 摩的理想气体的状态方程。

气体常量是热学中又一个重要常数。不仅在研究气体的热学性质中,

而且在研究其他热现象中,它与阿伏加德罗常数共同起着重要作用。

知道了 1 摩的理想气体状态方程,就不难得到对任何质量的气体都适用的状态方程。

现在设有质量为 m 千克的某种理想气体,它的摩尔质量为 M 千克/摩,

它的摩尔数n=m/M 摩。既然1 摩的理想气体在标准状态下占有体积V(0

=22.4

升),n 摩的理想气体在标准状态下占有的体积应为 V′0=nV0。由理想气体的状态方程可得:

pV = p0V0′ = n p0V0

= nR.

T T0 T0

由此得到 pV=nRT,

或 pV =

m RT. M

(3)

这就是任意质量的理想气体的状态方程,又叫做克拉珀龙方程

气体在压强保持不变的情况下发生的状态变化,叫做等压变化。法国 科学家盖·吕萨克研究了多种气体的热膨胀,得出一个实验定律:一定质 量的气体在压强不变的情况下它的体积跟热力学温标成正比。这 个定律叫做盖·吕萨克定律。试根据理想气体状态方程导出这个结论。

理想气体是不存在的,它是实际气体在一定程度上的近似,是一种理想化的物理模型。有许多实际气体,特别是那些不易液化的气体,如氢气、氧气、氮气、空气、氦气等,在通常的温度和压强下,它们的性质很近似于理想气体,可以把它们当作理想气体来处理。这样处理的结果,误差很小。

但是,当压强很大、温度很低时,由理想气体状态方程得出的结果就和实际测量的结果有很大的差别。例如,一定质量的氦气,当压强为 1×105 帕时,体积为 1 米 3; 压强增大到 500×105 帕时,它的体积就不是(1/500)米 3,而是(1.36/500)米 3; 压强增大到 1000×105 帕时,体积变为(2.0685/1000)米 3。可见,压强越大,偏离

就越大。这时可以在理想气体状态方程的基础上进行一些修正,得出更接近于实际的气态方程。