金属离子与碳酸盐反应
金属离子和 Na2CO3 反应或生成正盐沉淀,或生成碱式盐沉淀,或生成氢氧化物沉淀。究竟生成什么?按理可根据它们的溶度积来判断,但由于碱式盐的溶度积,目前很难找到,我们可以根据氢氧化物和溶度积值作大致判断。设取 0.20mol·L-1Na2CO3 和等体积 0.20Mol·L-1MCl2 溶液混合,混合后(产生沉淀前)Na2CO3、MCl2 的浓度均降为 0.10mol·L-1 。0.10mol·L-1Na2CO3 溶液中[CO32-]≈0.10mol·L-1,[OH-]=4.5×10-3mol·L-1(水解计算从略), 此时溶液中
[M2+][OH-]2=2.0×10-6
[M2+][CO32-]=10-2
若 MCO3 的 Ksp<<10-2,而 M(OH)2 的 Ksp>10-6,则生成 MCO3。周期表中ⅠA、ⅡA(除 Li、Be、Mg)族金属离子在溶液中不水解,大多数氢氧化物易溶,溶解度较小的氢氧化物的 Ksp>10-6,因此生成碳酸盐沉淀,如 CaCO3 等。若 MCO3 的 Ksp<<10-2,M(OH)2 的 Ksp>10-6,则生成碱式碳酸盐沉淀。除ⅠA、ⅡA 的 Ca 、Sr、Ba 外 ,大多数金属元素 Be、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Hg、Tl、Pb、Bi 等,它们的阳离子有水解性,氢氧化物均难溶,Ksp
《10-6,故都生成碱式碳酸盐沉淀,如 Mg(OH)2CO3,Cu(OH)2CO3。若欲
在溶液中制正盐,例如 PbCO3,MnCO3,则可用酸式盐作沉淀剂,用 NaHCO3 代替 Na2CO3 。
Pb(NO3)2+NaHCO3→PbCO3↓+HNO3+NaNO3 Mn(NO3)2+NaHCO3→MnCO3↓+HNO3+NaNO3
因为 PbCO3 的溶解度(3.9 × 10-7g/100gH2O)比 Pb(OH)2 的溶解度(5. 5
× 10-5g/100gH2O)小,故可用 NaHCO3 控制溶液 pH 值,使析出 PbCO3 正盐, MnCO3 与 PbCO3 相同。但应指出不是所有的这类金属离子的碳酸盐都可用NaHCO3 作沉淀剂制得。这种情况也适用于 Mn+和 Na3PO4 反应,由于 Na3PO4 溶
液中[OH-]较大,所以也容易生成碱式磷酸盐,因此欲制备正磷盐时,常用Na2HPO4 作沉淀剂。如:
3Mg 2+ + 4HPO
→Mg
(PO ) ↓ + 2H PO-
42 -
3 4 2 2 4
此外,若 M(OH)n 的 Ksp 非常小,则生成氢氧化物沉淀,如 Al(OH)3、Cr(OH)3、Fe(OH)3 等。