铌（Ⅴ）与钽（Ⅴ）的卤化物

铌和钽在加热时，同所有的卤素反应生成五卤化物。它们的氧化物同过量四氯化碳在隔绝空气条件下作用，即得 NbCl5（黄色固体）。

五氯化铌在氧气氛中加热分解为氯氧化铌 NbOCl3 ，它是白色丝光针状晶体，约在 673K 时升华。易水解：

2NbOCl3+（n+3）H2O—→Nb2O5·nH2O+6HCl

三氯氧铌能生成两种类型配合物：

NbOCl 3 + NaCl 浓HCl→ NaNbOCl 4

NbOCl 3 + 2NaCl 浓HCl→ Na 2 NbOCl5

五氯化钽与五氯化铌不同，五氯化钽在氧气氛中加热不生成 TaOCl3 ， 此外五氯化钽没有生成配合物的倾向。五氯化钽被水分解时，直接生成钽酸凝胶 Ta2O5·nH2O。

铌（Ⅴ）和钽（Ⅴ）的氧化物与液态氟化氢作用生成 NbF5 和 TaF5。与TaF5 不同，NbF5 在弱酸溶液中（如 HF 浓度低于 7％时）会发生水解作用，而生成氧氟化物NbOF3 和相应地铌氧氟氢酸H2[NbOF5]这两个氟化物形成配合物的倾向是铌和钽的卤化物中最大的，不仅五氟化铌可以根据氢氟酸的量和浓度的不同而生成铌氟酸盐 M2NbF7 或氟氧铌酸盐 M2NbOF5；五氟化钽也可以生成 M2TaF7 。K2TaF7 溶解度比 M2NbOF5·H2O 溶解度小得多，此一性质的差异被应用于铌钽分离中。