判断歧化反应的限度

欲知歧化反应正向是否自发，可以求歧化反应的 K 值，K 值越大，说明反应趋势最大。

[例 1—1]

Cl2+2OH^-—→ClO^-+Cl^-+H2O

E =1.35828-0.421=0.93728V

nE^φ

lg K = 0.059 =

1×0.93728

0.059

= 15.89

K= 7.76×10¹⁵

Cl2+6OH^-→ClO—→+5Cl-+3H2O E =1.35828-0.4746=0.88368V

nE^φ

lg K = 0.059 =

K=7.73×10⁷⁴

5×0.88368

0.059

= 74.89

说明后者歧化反应趋势极大。

当ϕ^φ − ϕ^φ

小于零，则发生歧化反应的逆过程。

右 左

BrO3-+5Br^-+6H⁺—→3Br2+3H2O

E^φ = ϕ^φ

− ϕ^φ

= 1.478 − 1.0652 = 0.4128V

左 右

nE^φ

lg K = 0.059 =

5×0.4128

0.059

= 34.89

K=9.6×1034（歧化反应逆过程的 K 值）

由此可见，在酸性介质中单质溴不发生歧化反应，而是BrO⁻ 与Br ⁻ 相

遇，生成溴。