铬(Ⅵ)的氧化性
铬(Ⅵ)化合物中,K2Cr2O7 是常用的氧化剂,它是由 Na2Cr2O7 和 KCl 复分解制得(Na2Cr2O7 制法见 Cr 的制备)。在酸性介质中 K2Cr2O7 是强氧化剂, 常用于容量分析中
Cr2O72-+14H++6e- 2Cr3++7H2O ϕ =1.33V
在上式中有 H+参与的反应,H+浓度越大,则氧化性愈强,Cr2O72-能将 Fe(Ⅱ)
氧化为 Ee(Ⅲ)(分析化学上用于测定铁),将 SO32-氧化为 SO42-,将 I-氧化为 I2,将 As(Ⅲ)氧化为砷(Ⅴ)酸盐等。
Cr2O72-+6Fe2++14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O Cr2O72-+6I-+14H+→2Cr3++3I2+7H2O
还可将乙醇还原
3CH CH OH + 2Cr O 2+ + 16H+ →3CH COOH + 4Cr 3+ + 11H O
3 2 2 7 3 2
利用该反应可监测司机是否酒后开车。
K2Cr2O7 虽是强氧化剂,然而它的反应速度较慢,因为由 Cr(Ⅵ)转变为Cr(Ⅲ)是三电子转移反应,一般较慢,明显的例子是 K2Cr2O7 氧化浓 HCl 反应,需加热才能进行,如果一旦停止加热,则反应停止,不再放出 Cl2 , 常用此法制少量的 Cl2 气,可以减少环境污染。
在碱性介质中,K2Cr2O7 转化为 K2CrO4,它的氧化性大大减弱,K2CrO4 是一个微弱的氧化剂。
K2Cr2O7 饱和溶液和浓 H2SO4 混合用作实验室的洗液。使用过程随 Cr2O 逐
渐被还原为 Cr3+,洗液由橙红变为绿色而失效。
将浓 H2SO4 加到 K2Cr2O7 与 NaCl 的混合固体中,产生一种红色气体二氯铬酰 CrO2Cl2:
K2Cr2O7+4KCl+3H2SO4→2CrO2Cl2+3K2SO4+3H2O
它能激烈氧化有机物。
将过氧化氢加到重铬酸盐溶液中会生成蓝色的五氧化铬,可
用于检定CrO2-和Cr O 2− 。K Cr O
是实验室常用基准试剂和氧化剂,工业
4 2 7 2 2 7
上铬酸盐,重铬酸盐用于煤焦油工业、皮带工业(铬鞣)中,及在染料工业中作媒染剂。一些铬酸盐用作颜料。