锰(Ⅲ)化合物

Mn3+是不稳定的,在水溶液中发生歧化(见电势图): 2MD3++2H20→MnO2+Mn2++4H+

同时,它非常容易水解Mn3++H2O→Mn(OH)2++H+ K=0.93

水解初始产物 Mn(OH)2+慢慢聚合成多聚物种,然而强酸性溶液中 Mn3+是稳定的,因为当[H+]>3mol·L-时歧化不明显,水解也受到抑制。因而常利用酸性溶液来稳定 Mn3+离子。

Mn3+是强氧化剂,能慢慢地被水还原,放出氧气

2Mn 3+ + H O→2Mn 2+ + 1

2 + 2H + 2 O 2

较稳定的 Mn(Ⅲ)化合物并不多,它通过 Mn(Ⅱ)溶液的电解或过二

硫酸盐的氧化,或MnO 的还原制得。例如矾CsMn(SO ) ·12H O

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含有 Mn3+离子,在一些有锰的化合物参加的反应过程中,有时会有 Mn(Ⅲ) 形成,如在 413K 以下,MnO2 和浓 H2SO4 的反应过程中有红色水合硫酸锰(Ⅲ) 产生。Mn(Ⅲ)化合物有颜色,一般[Mn(H2O)6]3+为酒红色(硫酸介质中最大吸收峰 490nm)。

Mn(Ⅲ)离子在溶液中也能被CN-、PO3- 、P O 4-、C O 2− 、SO2−

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多基配体(如 edta 等)、大环配体等其它配位阴离子所稳定,形成稳定的配离子,例如[Mn(PO4)2]3-、[Mn(CN)6]3-等。应当指出, Mn(Ⅲ)的大环配合物(如卟啉、酞菁等配体)很重要,光合过程中氧的放出依赖于锰。它们还是光解水的有效催化剂。

Mn(Ⅲ)离子在更高价态的锰的复杂的氧化还原过程中起着重要的作用。