1. 硫的其它含氧酸及其盐

    1. 硫代硫酸及其盐(Thiosulfuric acid and Thiosulfute)

硫代硫酸钠 Na2S2O3·5H2O 俗称海波,又名大苏打。“标记原子”实验证明:S2O 中的两个硫原子是不同的。用 35S 和 SO32-反应生成酸代硫酸根,后者和足量的 AgNO3 反应,先生成硫代硫酸银沉淀,接着分解为硫化银。实

验证明:35S只在硫化银中,而另一产物H SO 中却无35S。可见S O 2-中二

个 S 是不同的。

35 S+SO2-—→35SSO2-

3 3

35 SSO2- + 2Ag + —→Ag

35SSO ↓(白)

Ag235SSO3+H2O—→Ag235S+H2SO4

S O 2-的空间结构与SO2-相似,具有四面体构型,见图2 - 13,按照氧

2 3 4

化态的计算习惯,S2O32-中每一个硫原子的氧化态为“+2”。如何来合成硫代硫酸钠呢?

Na SO + S → Na S O

工业上采用 2Na2S+Na2CO3+4SO2—→3Na2S2O3+CO2

硫的其它含氧酸及其盐 - 图1

图2 − 13

硫代硫酸钠遇酸分解,有硫析出。

S O 2− 离子的结构

硫的其它含氧酸及其盐 - 图2Na2S2O3+2HCl=S↓+SO2↑+2NaCl+H2O

硫的其它含氧酸及其盐 - 图3

硫代硫酸钠具有还原性。碘与S O 2-反应如下:

硫的其它含氧酸及其盐 - 图4

硫代硫酸钠与氯,溴等作用,它被氧化为硫酸盐,因之硫酸钠可做为脱氯剂。

Na2S2O3+4Cl2+5H2O—→2H2SO4+2NaCl+6HCl

在S O 2-离子中,配位原子硫具有较强的配位能力,故应用于照像术,

电镀和鞣革方面。AgBr+2Na2S2O3—→Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr

Na2S2O3 与 KCN 作用,生成无毒的 KSCN。反应方程式为: Na2S2O3+KCN—→Na2SO3+KSCN