磷的氧化物

磷在空气中燃烧得磷的氧化物，当空气不足时生成三氧化磷，空气充足时生成五氧化磷。根据分子密度测定，其分子式分别为 P4O6 和 P4O10。它们的结构都是以 P4 分子四面体结构为基础而衍生的。磷在氧不足时燃烧生成P4O6。在燃烧时 P—P 键因氧原子的进攻而断开形成 P—O—P 键，六个氧原子镶到 P—P 原子之间，仍为正四面体。当氧气充足时，由于 P4O6 分子中每个磷原子上尚有一对孤对电子，这孤对电子易配位到氧原子上而形成 P4O10（图3—19）。

P4O6 熔点 297K，沸点 447K，是亚磷酸的酸酐，它是还原剂，被空气、卤素、硫、H2O2 等氧化至磷（V）的化合物。

P4O10 白色软质粉末，是磷酸的酸酐，573K 升华，在加压下加热到较高温度就转变为无定形玻璃体，在 839K 熔化。P4O10 对水有很大亲力，极易吸水，与水反应剧烈，放大量热，根据用水量多少而生成不同组分的磷酸。

P O ＋2H O→（HPO ）

2H O

+2H P O

+2H2O

2H P O

4 10 2 3 4 →

₄ ₂ ₇ →

4 2 7

+ 2H2 O→ 4H3 PO4

当 P4O10 与水的摩尔数比超过 1∶6，特别是有硝酸作催化剂时，可完全转化为正磷酸。

P4O10 主要用作气体和液体的干燥剂。在 100℃以下它是最有效的干燥

剂，吸水性比常用的干燥剂如 CuSO4、ZnCl2、CaCl2、NaOH、H2SO4、KOH 等都高。它还可以从化合物中夺取化合态水用作脱水剂，如用 P4O10 使 HNO3、H2SO4 脱水生成相应的酸酐，使酰胺脱水生成腈

12HNO3＋P4O10→6N2O5＋4H3PO4

6H2SO4＋P4O10→6SO3＋4H3PO4

6RCONH2＋P4O10→6RCN＋4H3PO4

P4O10 有强的吸水性，必须贮存在耐酸密闭容器中。它对皮肤和粘膜有腐蚀性，使用时注意不要沾在皮肤上。