ROH 规则与鲍林规则

非金属含氧酸的酸性强弱可用 ROH 或 ROm-n（OH）n 经验规则作初步说明。1.ROH 规则（ROHrule）

其要点是当 R 的电荷（严格地讲应是形式电荷）愈大，Rⁿ⁺的半径愈小时， 则 R—O 之间的引力愈大，即键能较大，而 O—H 键的键能则相对比较弱，故易离解出 H^{+离子而显酸性。这种分析方法不仅直观性强，容易被人所接受， 运用 R—O—H 规则分析可引出几点结论。（参阅 1.5.3.1）。}

R—O—H 规则是定性的，只考虑羟基对 R 的影响没有考虑到除羟基以外与 R 相连的其它原子的影响，特别是氧原子的影响。事实证明这种影响是不能忽视的。

1. 鲍林规则（Pauling rule）

规则Ⅰ：多元酸的逐级电离常数 K1、K2、K3⋯其数值之比为 1∶1×10^-5∶ 1×10^-10⋯譬如 H3PO4 的

Ka = 7.5×10^-2  1



Ka = 6.23×10^-8 近似比为 10^-5

Ka = 2. 2×10^-13 

10− 10

3 

在 p 区元素中，其它含氧酸如 H2SO3、 H2CO3、 H3AsO4 等均符合规则Ⅰ， 其它如 H5IO6、H6TeO6、 H2SiO3 不符合规则Ⅰ。

规则Ⅱ：具有 ROm-n（OH）n 形式的酸，其 K 值与 n 的关系是 K1=10^5（m-n）

^-7 m-n 为非羟基氧原子的数目。

第一类：当 m-n=0，是很弱的酸，K1＜10^-7； 第二类：当 m-n=1，是弱酸，K1=10^-2～10^-3； 第三类：当 m-n=2，是强酸，K1=10²～10³； 第四类：当 m-n=3，是极强的酸， K1＞10⁸。m-n 与酸的强度关系见表 5—5。

表 5—5 例外的是 H3PO3 和 H3PO2，对亚磷酸来说，若取 P（OH）3 的形式，则m-n=0 估算其 K1≈10⁷。这是因为亚磷酸是二元酸，其结构简式为 HPO（OH）2，它有二个羟基，一个非羟基氧原子，亦即 m-n=1，于是：

K1≈105（m-n）-7=105-7=10-2