铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）的相互转化

铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）在酸碱性溶液中以不同形式存在：酸性溶液以 Cr³⁺、

Cr O ^2-存在，碱性以[Cr（OH）

]- 、CrO

2 − 存在。

由 Cr（Ⅲ）和 Cr（Ⅵ）的电极反应的电势值，我们可以得出它们之间相互转化的条件。

在酸性介质中由Cr（Ⅵ）转化为Cr（Ⅲ）有利，即Cr O^{2- 在酸性介质中是}

强氧化剂，用一般还原剂都能将它转比为 Cr³⁺。而在碱性介质中由 Cr（Ⅲ） 转化为 Cr（Ⅵ）较有利。例如由铬铁矿提取金属铬的第一步反应，就是在碱性条件下进行的。在溶液中也类似。如在定性分析中，用 H2O2 或 Br2，将[Cr

（OH）4）^{-氧化为 CrO，而将 Cr3-}离子分离检出。

2[Cr（OH） ]^- + 3HO ⁻ →2CrO^2- + 5H O + OH^-

4 2 4 2

2[Cr（OH）

]^- + 3Br + 8OH ^-→2CrO ^2- + 6Br^- + 8H O

4 2 4 2

若在酸性介质中，Cr³⁺的还原性就弱得多，因而只有象过硫酸铵、Ag^{+催化剂， 高锰酸钾等很强的氧化剂才能将 Cr（Ⅲ）氧化为 Cr（Ⅵ）}

Δ

2Cr³⁺ + 3S O ^2- + 7H O ——→ Cr O

^2- + 6SO

2- + 14H⁺

2 8 2

Ag + 2 7 4

由此可见，低价转化为高价化合物必须碱性介质加氧化剂，而由高价转化为低价化合物应酸性介质加还原剂，这是一般的规律。

铬的化学主要可以归结为三个平衡：

①Cr（Ⅲ）的酸碱平衡

②Cr（Ⅵ）的缩合平衡

③Cr（Ⅲ）与 Cr（Ⅵ）的相互转化

铬的各种价态相互转化图（请按标号完成反应方程式）