钒酸盐和多钒酸盐

钒酸盐和磷酸盐相似，都有缩合性，有正钒酸盐，焦钒酸盐，偏钒酸盐、多钒酸盐等。向钒酸盐溶液加酸，降低溶液的 pH 值，使钒酸根离子质子化的同时发生脱水而进行缩合的。随着 pH 的下降，多钒酸根中含钒原子越多，就是缩合度增大，其缩合平衡为：

2[VO3（OH）]^2-+H⁺ [V2O6（OH）]^3-+H2O （pH≥13）

3[VO3（OH）]^2-+3H⁺ V3O93-+3H2O（pH≥8.4）

VO43-、V2O⁶（OH）^3-是无色的，随着缩合度增大，溶液的颜色逐渐加深，由淡黄色变为深红色，溶液转变为酸性后，缩合度不变，而是获得质子的反应[V10O28]6-+H+ [HV10O28]5-

[H10O28]5-+H+ [H2V10O28]4-

pH≈2 时，则有五氧化二钒水合物的红色沉淀析出，如果加足够的酸

（pH=1）溶液中存在稳定的黄色 VO2+离子，亦即+钒酸根离子解聚： [H2V10O28]^4-+14H⁺ 10VO2++8H2O（pH=1）

由此可见钒酸盐的缩合与磷酸盐不同：①缩合酸盐形成的条件不同。② 钒的缩合酸盐有颜色。③从结构上看，缩合钒酸盐不仅与磷酸盐相同，有钒氧四面体共用角相连成链状，如偏钒酸铵结构与偏磷盐相似（见图 8—3）， 而且还有钒氧八面体共用棱边（倾斜棱边，水平棱边）组成的十钒酸根离子V10O286-，见图 8—4。

图8 - 3 NH NO 晶体中VO^{- 离子结构}

图8 - 4 + 钒酸根离子V O ^{6- 的结构}