氮的特殊性

位于第二周期的氮明显地表现出与本族元素 P、As、Sb、Bi 的不同：

①单质的物理状态不同，本族中只有氮是气体，双原子分子，N2 是稳定的非极性分子，分子间范氏力很低，熔、沸点比同族其它元素低。

②氮易形成多重键，形成强的重键（pπ-pπ健）。单质 N2 的键能大， 特别稳定，就是由于存在强的重键。单质磷是以 P4 分子存在，由 P—P 单键形成四面体结构单元，性质非常活泼。在氮的许多化合物中都存在 pπ-pπ 键，如氧化物等，而 P、As 则形成由单质磷 P4 衍生的氧化物 P4O6 或由单质As4 衍生的氧化物 As4O6 的σ键。

③氮缺少低能 d 轨道，因此不能利用低能 d 轨道参与成键，pπ-dπ键合是罕见的，最大配位数不能超过 4。而对磷来说，pπ- dπ键是重要的，共价键数目、配位数可超过 4，氮不存在 NX5，而其它元素能形成 RX5 和形成RX6-。（表 3—8）