氯化铜（Ⅱ）

CuCl2 是最重要的卤化铜（Ⅱ）。为黄棕色固体。经 X 射线研究证明，CuCl2是共价化合物，其晶体结构是由 CuCl4 单元通过氯原子桥接（Cu-Cl=230pm） 无限长链组成，而链上的铜原子是平面四方地与氯原子配位。另由其它链而来的两个氯原子把这些链连接（Cu-Cl=295pm）在一起，使每个铜原子是以拉长的八面体与氯原子配位。无水 CuCl2 的晶体结构（a）、链的结构（b）及Cu 在 CuCl2 中的环境（c）如图 7—2 所示。

水合氯化铜 CuCl2·2H2O 蓝色固体，其结构与无水 CuCl2 类似。所不同的只是围绕着铜原子的四方平面是由两个氯原子（Cu-Cl=228pm）和两个 H2O 分子（Cu—OH2=193pm）构成。

CuCl2 在空气中潮解，它不但易溶于水，而且易溶于乙醇和丙酮。CuCl2 与碱金属氯化物反应生成 M^I[CuCl3]或 M2I[CuCl4]。

1. CuCl2 的晶体结构 (b)链的结构 (c)Cu 在 CuCl2 中的环境图 7-2 无水 CuCl2 的结构

与盐酸反应生成 H2[CuCl4]。由于它们不够稳定，只有在过量氯离子时形成。无水 CuCl2 是制配合物重要试剂。

CuCl2·2H2O 受热时，按下式分解： 2CuCl2·2H2O Cu（OH）2·CuCl2＋2HCl↑

所以制备无水 CuCl2 时，要在 HCl 气流中，加热至 413—423K 条件下进

行，无水CuCl2 进一步受热即分解：2CuCl 2 ⁷⁷^3K→ 2CuCl + Cl 2 。