M（Ⅱ）盐与氨水的反应

在 M（Ⅱ）SO4 溶液中加入氨水，Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）溶液中有白色 Zn

（OH）2、Cd（OH）2 沉淀生成。氢氧化物进一步溶解生成 Zn（NH）

^{2+ 、Cd（NH ） 2+} 配离子：

MSO ＋2NH ·H O—→M（OH） ①+（NH ） SO

（M＝Zn、Cd）

M（OH） ＋2NH ＋2NH⁺ —→M（NH ） ²⁺ + 2H O

2 3 4 3 4 2

而 HgSO4 与 NH3·H2O 反应则不形成汞氨配离子，形成氨基氧化汞（米朗碱）

HgSO4＋2NH3·H2O—→HgO↓＋H2O＋（NH4）2SO4

同样，MCl2 与氨水的反应也有类似的差别。前两者形成氨配合物（M=Zn、Cd）

MCl2＋4NH3·H2O—→[M（NH3）4]Cl2＋H2O

后者 HgCl2 与氨水反应则生成白色氯化氨基汞沉淀： HgCl2+2NH3—→HgNH2Cl↓＋NH4Cl

此反应与 HgCl2 的水解反应相似，称氨解反应。Hg（Ⅱ）与氨水作用产物不同的原因在于 Hg²⁺有形成配位数为 2 的化合

物的强烈倾向，而与同族的 Zn、Cd 不同（Zn²⁺、Cd²⁺的配位数均为 4）。从

能量上看，Hg²⁺易形成类似于 sp 杂化的配位数为 2（直线形）的化合物，而Zn²⁺、Cd²⁺在成键过程中则采取 sp³ 杂化。配位数为 4（正四面体）的化合物， 因此在与氨水的作用上表现出明显的差别，Hg 的产物为 2 配位的而不是 4 配位的氨配离子。这是由于配位数小的中心离子的电子吸引性强，即 Hg²⁺的电子吸引性强，它强烈吸引氨基，形成氨基氧化汞或氨基氯化汞，放出 NH4+离子（氨解）。由此我们也很容易理解为什么 Zn²⁺、Cd²⁺、与 Hg²⁺离子水溶液的酸碱性差别如此大。Hg²⁺的酸性很强，也是与它的配位数小有关。因 Hg²⁺ 强烈吸引羟基，致使 Hg²⁺水合离子易解离出 H^{+离子，即 Hg2+}离子水解趋势最 大（pKa3.7），因此配制 Hg（Ⅱ）盐溶液时必须酸化。