    1.  定义
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卤素和电负性较小的元素形成的化合物为卤化物。卤化物可分为二大类。金属卤化物如ⅠA、ⅡA、Sc、Y、La 的卤化物一般为离子型化合物。非金属卤化物如 B、Si、N、P 等的卤化物一般为共价型。离子型卤化物熔点，沸点高，易溶于极性熔剂，溶液有导电性，即使在熔融态亦导电，共价型卤化物熔点、沸点较低，具有挥发性，如 CCl4、SF6 根本不溶于水，但 SiCl4、Cl5 等溶于水则发生剧烈的水解，甚至在潮湿空气中就冒白烟。

性质递变规律

卤化物性质递变具有以下规律性：

在短周期中，卤化物随阳离子的电荷依次增高，离子半径逐渐减小、熔、沸点下降，导电性能降低。由离子型逐渐过渡到共价型。见表 1—13。

表 1—13 第三周期卤化物的性质与结构

物种 Na+ Mg2+ Al3+ Si4+ P5+ S6+

离子半经/pm 盐

熔点/K 沸点/K

熔融态导电键型

97 66 51 43 35 25

NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 1268 1523 1313 196 179 222

1975 2533 1533 208 188 209 （升华）

易易易不能不能不能

离子型离子型过渡型共价型共价型共价型

同一金属不同卤化物，由于卤离子的半径依次增大，卤离子的变形性也依次增强。于是自 F-—→I-离子所形成的卤化物离子性将依次递减，而共价性依次增加，见表 1—14。