表 8—2 第一过渡系列元素的基本性质

元素

Sc

Ti

V

Cr

Mn Fe Co

Ni

金属半径/pm

161

145

132

137

137 124 125

128

离子半径/pm

90

86

88

80 76 74

72

第一电离势/kJ · mol-1

631

656

650

653

717 762 758

737

表 8—3 第一过渡系列元素的物理性质

元素

Sc

Ti

V

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

密度/g · cm-3

3.2

4.5

6.0

7.1

7.4

7.9

8.7

8.9

硬度(莫氏)

4

9

6

4.5

5.5

4

熔点/K

1673

1950

2190

2176

1517

1812

1768

1728

沸点/K

2750

3550

3650

2915

2314

3160

3150

3110

原子化焓

表 8—2 第一过渡系列元素的基本性质 - 图1

Δ atH /kJ · mol-1

378

470

514

397

281

418

425

430

在过渡元素中除钪、钛外过渡金属的密度都大于 5,最重的为重过渡元素的锇(Os),为 22.48。过渡元素中硬度最大的是铬(莫氏硬度为 9)。熔、沸点最高的是钨。现将第一过渡系列的物理性质列于表 8—3 中。过渡元素有大的密度和硬度,有高的熔沸点是由于过渡金属原子有较多的可用于成键的价电子(d 电子)造成的,它们的原子比焓都大于主族金属(除 Be,Al 外)。当我们考察它们的熔沸点时,发现随原子序数的增加,并不是平稳地增

表 8—2 第一过渡系列元素的基本性质 - 图2加的,这些金属好象是分为两“组”,Sc—Mn 和 Mn—Zn,两组的“峰值”在Ti—V 和 Co—Ni,这一点,通过沸点对原子序数作图(8—1)能得到很好的说明。

图 8-1 第一过渡系元素沸点随原子序数的变化

很清楚,将第一过渡系列分为两“组”的这种分法是与 d 轨道的填充紧密相联的——边界元素锰的 3d 能级为半充满(每个 d 轨道有一个电子),此后,为单电子占有的 d 轨道变为双电子填充,直到铜锌全部填满。3d5 和 3d10 构型是特别“稳定”的。