表 8—2 第一过渡系列元素的基本性质
元素 |
Sc |
Ti |
V |
Cr |
Mn | Fe | Co |
Ni |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
金属半径/pm |
161 |
145 |
132 |
137 |
137 | 124 | 125 |
128 |
离子半径/pm |
— |
90 |
86 |
88 |
80 | 76 | 74 |
72 |
第一电离势/kJ · mol-1 |
631 |
656 |
650 |
653 |
717 | 762 | 758 |
737 |
表 8—3 第一过渡系列元素的物理性质
元素 |
Sc |
Ti |
V |
Cr |
Mn |
Fe |
Co |
Ni |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
密度/g · cm-3 |
3.2 |
4.5 |
6.0 |
7.1 |
7.4 |
7.9 |
8.7 |
8.9 |
硬度(莫氏) |
— |
4 |
— |
9 |
6 |
4.5 |
5.5 |
4 |
熔点/K |
1673 |
1950 |
2190 |
2176 |
1517 |
1812 |
1768 |
1728 |
沸点/K |
2750 |
3550 |
3650 |
2915 |
2314 |
3160 |
3150 |
3110 |
原子化焓 |
||||||||
Δ atH /kJ · mol-1 |
378 |
470 |
514 |
397 |
281 |
418 |
425 |
430 |
在过渡元素中除钪、钛外过渡金属的密度都大于 5,最重的为重过渡元素的锇(Os),为 22.48。过渡元素中硬度最大的是铬(莫氏硬度为 9)。熔、沸点最高的是钨。现将第一过渡系列的物理性质列于表 8—3 中。过渡元素有大的密度和硬度,有高的熔沸点是由于过渡金属原子有较多的可用于成键的价电子(d 电子)造成的,它们的原子比焓都大于主族金属(除 Be,Al 外)。当我们考察它们的熔沸点时,发现随原子序数的增加,并不是平稳地增
加的,这些金属好象是分为两“组”,Sc—Mn 和 Mn—Zn,两组的“峰值”在Ti—V 和 Co—Ni,这一点,通过沸点对原子序数作图(8—1)能得到很好的说明。
图 8-1 第一过渡系元素沸点随原子序数的变化
很清楚,将第一过渡系列分为两“组”的这种分法是与 d 轨道的填充紧密相联的——边界元素锰的 3d 能级为半充满(每个 d 轨道有一个电子),此后,为单电子占有的 d 轨道变为双电子填充,直到铜锌全部填满。3d5 和 3d10 构型是特别“稳定”的。