1. 金属离子的水解反应

   1. 金属阳离子的水解趋势

水合金属离子吸引水中的 OH^{-，形成羟基离子释放出 H+，使溶液呈酸性程称为水解。}

M（H2O）63++H2O→M（H2O）5OH²⁺+H3O⁺

各种金属离子水解能力是不同的，影响离子水解因素是多方面的：其一，

是离子的电荷和半径，阳离子具有高电荷和较小的离子半径时，它们对配位水分子有较强的极化作用，因此易发生水解。例如 Al³⁺极易水解。其二，是离子的电子构型。例如 Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺等盐一般不水解，但电荷相同的 Zn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺等离子在水中却会水解，这种差异主要是由于电子构型不同所引起 的。后者为 18e 电子构型。它们有较高的有效核电荷和较小的离子半径，因而极化作用较强，易使配位水分解。其三，是与阳离子的配位数有关。例如Zn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺，它们的电子构型电荷相同，Hg²⁺半径较大，然而 Hg²⁺离子水溶液的酸性却很强，大于 Zn²⁺、Cd²⁺（pKa3.7）。这是因为 Hg²⁺有形成配位数为 2 的化合物的强烈倾向，一般配位数小的中心离子的电子吸引性强， 因此 Hg²⁺水合离子易解离出 H⁺，金属离子的水解常数见表 11— 4。

由上表可知，各种金属离子发生水解的 pH 值是不同的，有些高氧化态的

水合离子在 pH 很小的酸性溶液里就水解。如 Fe³⁺、Al³⁺、Bi³⁺、Sn²⁺等。在 试剂生产中广泛利用这种性质去除试剂中的杂质铁等。

11.4.2.2. 金属阳离子水解产物

金属阳离子水解的产物是很复杂的，一般有以下几类： 1.水解产物为碱式盐或羟基阳离子SnCl2＋H2O→Sn（OH）Cl↓＋hCl Sn（H2O）62＋＋H2O→Sn（OH）（H2O）5+＋H3O^＋ Zn（H2O）42＋＋H2O→Zn（OH）（H2O）3+＋H3O^＋

2.水解产物为金属氧基盐

Sb（Ⅲ）、 Bi（ Ⅲ）盐极易水解，在酸性溶液中强烈水解Bi（NO3）3＋H2O→BiONO3↓＋2HNO3 SbCl3＋H2O→SbOCl↓＋2HCl