氧化物和含氧酸盐

铂系金属的氧化物主要有 RuO2、RuO4、OsO4、OsO2、RhO2、Rh2O3、IrO2、Ir2O3、PdO 和 PtO2。

RuO4 和 OsO4 都是低熔点(RuO4298K,OsO4313K)易挥发并有强氧化性的物质。通常制备方法为:

Ru+3KNO3+2KOH→K2RuO4+3KNO2+H2O

RuO2+KNO3+2KOH→K2RuO4+KNO2+H2O

K2RuO4+NaClO+H2SO4→RuO4↑+K2SO4+NaCl+H2O Os+2O2→OsO4

值得注意的是,RuO4 和 OsO4 是有刺激性,类似于臭氧气味的有毒物质。OsO4 的蒸气没有颜色,对呼吸道有剧毒,尤其有害于眼睛,会造成暂时失明。

RuO4 和 OsO4 微溶于水,极易溶于 CCl4 中,OsO4 比 RuO4 稳定。如:

4RuO4

+4OH - →4RuO-

+ 2H2 O + O 2

4RuO + 2OH - →4RuO2− + 2H O+O

4 4 2 2

OsO4+2OH-→[OsO4(OH)2]2-

2RuO4+16HCl→2RuCl3+5Cl2+8H2O

由于 RuO4、OsO4 具有很大的挥发性,故常用此方法使 Ru 和 Os 与其它铂系分离。

将金属铑在空气中燃烧,可制得 Rh2O3 ,将金属铱在空气中燃烧生成

IrO2,但高温时氧化物又发生分解:

1473K

IrO2 →Ir + O

2Rh O 1473K→ 4Rh+3O

IrO2 不溶于水,将 IrO2 溶于浓 HCl,则生成六氯铱酸:

IrO2+6HCl→H2[IrCl6]+2H2O

六氯铱酸易被还原,不稳定,通常保持在硝酸的氧化气氛中。