镧系元素的存在和提取

10.1.10.1 存 在

镧系元素中除放射性元素 147Pm(β-衰变,半衰期为 2.5 年)外,镧系元素均以氧化态为+3 的化合物存在于自然界中,且彼此共生。已知镧系元素的矿物多至 250 种,能用作工业原料的矿物也有十余种。例如含铈组元素

(La、Ce、 Pr、 Nd、Sm、 Eu)的矿物有独居石(Ce、La)PO4,氟碳铈矿

(Ce、La)(CO3)F。含钇组元素的矿物有磷酸钇矿(YPO4)、褐钇铌矿(YNbO2)

以及硅铍钇矿(Y2FeBe2Si2O10)等。我国稀土资源极为丰富,包头白云鄂博轻稀土的储量超过国外储量好几倍。江西的离子吸附型重稀土矿是世界上未曾发现的矿种。此外,全国半数以上省区都已探明含有各种类型的矿床。据报导我国稀土资源储量达 3700 万吨,居世界首位,而世界许多国储量还不及我国的 1/5。

铕在一般稀土矿中含量特别少。由于它易形成+2 氧化态,故往往富集共生在碱土金属矿或铅矿中。在国外稀土矿的主要产地有美国、印度、巴西、澳大利亚和苏联等国。

10.1.10.3 矿物分解

从矿物中提取镧系元素可分三步:精矿的分解、化合物的分离和纯化、镧系金属的制备。

分解稀土矿物的方法有火法和湿法两种。火法分解又包括碳酸钠熔烧法和氯化法。例如,氟碳铈矿就可与 Na2CO3 在 873K~923K 下进行反应:

镧系元素的存在和提取 - 图12REFCO3+Na2CO3→RE2(CO3)3+2NaF RE2(CO3)3 RE2O3+3CO2

用酸溶解氧化物将稀土浸出。

湿法分解又可分为酸法和碱法两种。例如,独居石的氢氧化钠溶液分解法,是以浓 NaOH 溶液在 408~413K 下与矿物反应的方法:

REPO4+3NaOH→RE(OH)3+Na3PO4

稀土元素留在固相中,磷酸根进入溶液中。

独居石也可用硫酸分解,分解温度为 503~523K,反应: 2REPO4+3H2SO4→RE2(SO4)3+2H3PO4

硫酸分解产物用冷水浸出,然后用形成硫酸复盐的方法将稀土元素分离。