卤化物
镧系元素卤化物中,比较重要的是氟化物和氯化物。自然界中有几种稀土氟化物矿,如氟碳铈矿[Ce(CO3)F]。氟化物与其它卤化物明显不同是溶解度极小,即使在含 3mol·L-1HNO3 的 Ln3+盐溶液中加入氢氟酸或 F-离子, 也可得到氟化物的沉淀。这是镧系元素离子的特性检验方法。氯化物易溶于水,在水溶液中结晶出水合物。在水溶液中,La,Ce,Pr 常结晶出七水合氯化物,而 Nd 至 Lu(包括 Y)常结晶出六水合氯化物。氯化物是典型离子型化合物,具有高熔点、高沸点、易溶于水,易潮解等性质。并且水合氯化物的
溶解度随温度的升高而剧烈地增加。无水氯化物不能从加热水合物得到,因为加热时发生水解生成氯氧化物(除 CeCl3 外,其水解产物为 CeO2)
LnCl3+H2O→LnOCl+3HCl
制备无水氯化物最好是将氧化物在 COCl2 或 CCl4 蒸气中加热,或将氧化物与 NH4Cl 反应制得,如:
Ln2O3+3COCl2→2LnCl3+3CO2↑ 2Ln2O3+3CCl4→4LnCl3+3CO2↑
Ln2 O3+6NH4 Cl ~573K→ 2LnCl 3 +3H2 O+6NH 3 ↑
溴化物、碘化物与氯化物相似