二、颜色与立体化学环境有关吗？

颜色与立体化学环境密切相关，人们很早就发现 Co（Ⅱ）化合物的颜色分为两大类：红色的基本上是八面体配合物，蓝色的基本上是四面体配合物，

二、颜色与立体化学环境有关吗？ - 图1 当向 CoCl2 水溶液分别加入浓 HCl、浓 NaOH、NH4SCN，溶液均由红色变为蓝色，即由八面体[Co（H2O）6]²⁺变为四面体离子[CoL4]^2-离子（L=Cl^-，OH^{-
， SCN-}）水溶液中存在平衡：

二、颜色与立体化学环境有关吗？ - 图2

图 2 [Co(H2O)6]^2-和[CoCl4]^2-的电子光谱

在 Co（Ⅱ）晶体中也有类似情况，如由四个氧原子四面体配位的钴蓝

（Mg，Co）Al2O4 尖晶石结构和正硅酸盐蓝（Zn，Co）2SiO4（硅锌石结构）都是蓝色的，而 CoF2（金红色结构）八面体配位为红色。

Co（Ⅱ）八面体化合物和四面体化合物颜色不同在于它们晶体场分裂能不同，根据计算△四面体=4/9△八面体即 d 电子在四面体场中跃迁所需能量比八面体场小。比较[（Co）（H2O）6]^{2+
和[（CoCl4]2-}的电子光谱就可看出它们

有明显的差别（图 2），红色八面体配合物在近可见光区 20000cm^-1 有弱多重吸收带。另一吸收带在 8000cm^-1 附近，四面体配合物是深蓝色，一般见到两个吸收带 15000cm^-1 和 5800cm^-1。

类似这种情况在 Cu（Ⅱ）化学中也存在，Cu（Ⅱ）氯化物颜色变化范围从严重畸变的四面体配位的 Cs2CuCl4 的柠檬黄色经过深红色的 CsCuCl3 到棕色 CuCl2，后两者晶体为畸变八面体配位，而 Cu（Ⅱ）的水合盐却与这些不同为蓝色，CuCl2，2H2O 晶体和 K2CuCl4，2H2O 虽也都是畸变八面体配位，但其中金属原子与 4 个 Cl^{-离子和 2 个 H2O
分子键合。由此可见，考虑一个物质的颜色时应注意与它们的立体化学环境联系起来，切忌孤立地讨论某种金属}离子的颜色而引起误解。