白磷(黄磷)
P4,白色腊状具大蒜气味的固体,放久变黄。极毒(成人误服 50 毫克/ 千克可致死)。密度 1.82(20℃)克/厘米 3,熔点 44.1℃,沸点 280℃,难溶于水,溶于苯、乙醇,易溶于 CS2。在空气中可发绿色磷光。易自然,着火点仅 34℃,必须贮存在水中(切割时也应在水下进行)。化学活拨性比红磷大。以还原性为主,与卤素、硫、氧反应时皆为还原剂。在强碱中能发生歧化反应:
P4+3NaOH+3H2O PH3↑+3NaH2PO2(次磷酸钠)
用此法可制 PH3 但副产物为自然的联瞵 P2H4,而制得的 PH3 也能自燃。白磷在常温下可以与 CuSO4 溶液发生反应:
2P+5CuSO4+8H2O 5Cu+2H3PO4+5H2SO4
如不小心把白磷沾到皮肤上,用 CuSO4 溶液冲洗即利用这一反应。加热时反应变为:
11P+15CuSO4+24H2O 5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4
+1
反应式中11P里的6P被氧化,5P被还原。使15Cu2 +还原为15Cu 的为
-3
15电子,需6P中的3P提供;另3P则提供15电子使生成5 P 。白磷
主要用于生产磷酸、三氯化磷、三氯氧磷(POCl3)和五硫化二磷等,供农药生产使用。少量白磷用于生产红磷和磷酐,军事上用于烟幕弹,曳光弹、信号弹、燃烧弹。一般用磷矿粉、砂、焦炭于电炉中制取:
2Ca3(PO4)2+10C+6SiO2 P4+6CaSiO3+10CO↑
白磷为制红磷与黑磷的原料,隔绝空气加热则缓缓转化为红磷,在较高温(220
℃)和高压条件下则渐渐转变为黑磷。白磷为正四面体分子,由四个磷原子构成,键角为 60°,与五原子构成的正四面体分子键角 109°28'不同。