§2.4 W.汤姆生提出绝对温标
W.汤姆生生于爱尔兰,早年曾在著名法国实验物理学家勒尼奥
(H.V.Regnault,1810—1878)的实验室里工作过。在法国,W.汤姆生第一次读到了克拉珀龙(B.P.E.Clapeyron,1799—1864)阐述卡诺热动力理论的文章,对卡诺理论的威力留有深刻的印象。首先引起汤姆生注意的,是可以通过卡诺的热机确定温度,因为卡诺机与工作物质无关, 这样定出的温标比根据气体定律建立的温标有许多优越的地方。1848 年,汤姆生在题为:《基于卡诺的热动力理论和由勒尼奥观测结果计算
所得的一种温标》的论文中写道①:“按照卡诺所建立的热和动力之间的关系,热量和温度间隔是计算从热获得机械效果的表达中唯一需要的要素,既然我们已经有了独立测量热量的一个确定体系,我们就能够测量温度间隔,据此对绝对温度差作出估计。”
W.汤姆生还对这样的温标作了如下说明:“所有度数都有相同的值, 即物体 A 在温度 T,有一单位热由物体 A 传到温度为(T−1)的物体 B, 不论 T 值多大,都会给出同样大小的机械效果。这个温标应正确地称为绝对温标,因为它的特性与任何特殊物质的物理性质是完全无关的。”
W.汤姆生的这一思想早在克拉珀龙的文章中就已奠定了基础。克拉珀龙在 1834 年发表的《论热的动力》一文中,首先用数学形式表达卡诺循环中功与热的关系。取一无穷小的卡诺循环 abcd 如图 2−5。气体经过循环,从高温传到低温的热量可表为
dQ = ( dQ − p dQ)dV
(2 - 1)
dV V dp
再计算温差为 dt 的卡诺循环 abcd 所作的功 dw。ab,cd 为等温过程,bc、da 两条曲线为绝热过程。因为变化是无穷小,可以认为循环组成了
一个平行四边形,bn = dp = R dt ,则
V
dW = dpdV = Rdt dV
V
(2 - 2)、(2 - 1) 两式相除得: dW =
dQ
Rdt
V dQ − p dQ
(2 - 2)
dV dp
这就是“单位热量从温度为 t 的物体传到温度为 t−dt 的物体所能得到的最大效果。”
■图 2−5 克拉珀龙用图
克拉珀龙认为:“已经确定,这一功量与传递热量的工作物质无关, 所以对所有气体都是相同的,也与物体的质量没有关系,但没有证据表示它与温度无关,所以
V dQ − p dQ
dV dp
一定等于一个对所有气体都相同的温度的函数。”他以 C 表示这个函数, 令
C = 1 (V dQ − p dQ)
于是得
dW =
dQ
R dV dp
dt C(t)
① W.Thomson,Mathematicaland Physical Papers,vol.1Cambridge, 1882,p.104.
1849 年,W.汤姆生在《卡诺的热动力理论的说明及由勒尼奥蒸汽实验推算的数据结果》一文中,进一步研究了这一函数,不过他采用的符号与克拉珀龙有所不同,用相当于 1/C 的量μ表示功与热量的关系,
μ = Ep 0 V0
V( dQ)
dV
(2 − 3)
其中 E 为气体的膨胀系数。p0,V0 为初始状态的压强和体积。他称μ为
卡诺系数。
W.汤姆生还在文中列出了根据勒尼奥的蒸汽实验数据计算出的从 0
℃到 230℃各个不同温度下的μ值,证明确是相差无几的常数。于是就进一步利用μ表示卡诺循环的功和热。将(2−3)式写成:
dQ = Ep0 V0 dV
μ V
气体体积由 V 压缩至 V′,积分得:
Q = Ep0 V0 ln V
μ V'
另一方面体积从 V→V+dV 所作的功
dW = pdV = p V (1 + Et) dV
0 0 V
同样的压缩过程求得积分
W = p0 V0 (1 + Et) ln
V'
所以得出热功当量
J = W = μ(1 + Et)
由此得
JE
Q E
1
μ = 1 + Et = J 1
+ t
E
1854 年,W.汤姆生和焦耳联合发表了《运动中流体的热效应》一文, 其中专门有一节题为:《根据热的机械作用建立的绝对温标》,他们定义绝对温度为
可得:
T≡J/μ
T = t + 1
E
如果取 E=0.003665,则 T=272.85+t
考虑到密度随压强增大的效应,他们得到的修正结果为: T=273.3+t
这就是绝对温标和摄氏温标的关系。
绝对温标的建立对热力学的发展有重要意义。汤姆生的建议很快就被人们接受。1887 年,绝对温标得到了国际公认。