海面大气化学
海洋表面水是生物活性的。沼泽地面大气中所含大多数化学组分也可在海面大气中出现。此外,除还含有 CO(在一定季节产生)和少量烃类外,海面大气组成的最大特点是含多量的卤化物:CH3Cl 和 HCl。这些化合物的大气化学循环始于与 HO·的反应
所生成氯原子能与大气中存在的很多化合物反应,并大多生成 HCl:
CH4+Cl·→CH3·+HCl H2+Cl·→H·+HCl HO ·+Cl·→O +HCl
O3+Cl·→ClO·+O2
在最后一个清除 O3 的反应中所产生的 ClO·虽然有可能与氮氧化物进一步反应:
ClO·+NO→Cl·+NO2
ClO· + NO
M
2 →
ClONO 2
但天然海面大气中 NO、NO2 浓度很低,所以 ClO·多半发生如下的自由基复合反应:
HOCl 可进一步发生光分解
ClO·+HO2·→HOCl+O2
HOCl hv→ HO· + Cl·
氯代甲烷在与 HO·发生初始反应生成 CH2Cl·后,按以下顺序依次发生反应:
CH Cl· + O M CH ClO ·
2 2 → 2 2
CH2ClO2·+NO→CH2ClO·+NO2 CH2ClO2·+HO2·→CH2ClOOH+O2
CH ClOOH hv→ CH ClO· + HO·
CH2ClO·+O2→HCl+CO+HO2·
在这个反应链中,由起始物 CH3Cl 最终生成了 HCl。
由海面产生的 CH3Cl 有相当一部分经扩散进入大气平流层,为平流层提供了一个天然氯原子来源,从而对平流层中的臭氧分子产生有害的破坏作用。