5.5 水体中重金属污染物——镉
- 镉及其化合物的基本性质
镉的元素丰度在地壳中占第 64 位(0.2mg/kg),在海洋中居第 22 位(11 μg/L)。地球上的镉属于分散元素,其在各圈层中的储量及在各圈层间迁移通量都较小。
镉是银白色有光泽的金属,质地柔软,抗腐蚀、耐磨,稍经加热即易挥发,其蒸气可与空气中氧结合,生成氧化镉。一旦形成氧化镉保护层,其内层就不再被氧化。
镉在周期表中与锌、汞共处第Ⅱ副族,具有 4d105 s2 电子层结构,氧化数为+2 和+1,通常以 Cd2+为稳定。Cd+有 CdCl、CdOH 等少数几种化合物。
金属镉易溶于稀硝酸,在热盐酸中渐渐溶解,在稀或冷的硫酸中不溶解, 但溶于浓热硫酸。镉不如锌那样因显二性而能溶于碱水溶液,但可溶于 NH4NO3 溶液。
难溶镉化合物的溶解度数据如表 5-13 所示。挥发性化合物有 Cd(CH3)
2 等。
表 5-13 难溶镉化合物的溶解度
化合物 |
溶解度(g/100gH O) 2 |
温度(℃) |
溶度积(K ) sp |
温度 (℃) |
---|---|---|---|---|
CdCO 3 |
3.5×10-12 |
25 |
||
CdC O ·3H O 2 4 2 |
2.0×10-3 |
18 |
1.53×10-8 |
18 |
Cd(IO ) 3 2 |
2.3×10-8 |
25 |
||
Cd(OH) 2 |
2.6×10-4 |
25 |
6.5×10-14 |
25 |
CdS |
8.6×10-14 |
18 |
3.6×10-29 |
18 |
在没有任何阴离子配位体(如 PO 3-、S2-)存在下,当 pH≤8 时,水体
中 Cd 仍全部呈(+2)价离子态,在 pH=9 时开始水解,形成 Cd(OH)+,在一般环境水体的 pH 范围内,不存在多羟基配位的镉水解产物。
镉及其化合物的化学性质近于锌而异于汞,与邻近的过渡金属元素相比,Cd2+属于较软的酸,在水溶液中与 NH +、CN-、Cl-等能生成络合离子。在
pH=8.5 及不同[Cl-]浓度下,镉在水溶液中所呈的化学形态如图 5-8 所示。镉还易与许多含软配位原子(S、Se、N)的有机化合物组成中等稳定的络合物,特别能与含—SH 基的氨基酸类配位体强烈螯合。因此镉类化合物具有较大脂溶性、生物富集性和毒性,并能在动植物和水生生物体内蓄积。