都市大气化学

这里介绍的是无明显污染的都市上空大气。其中数量较多又具有突出环境化学特性的组分有:NO、CO、SO2、非甲烷烃(小的环链烃和芳香烃)。

在各种燃烧过程中可能产生小的环链烃。环烯类化合物可能在生成后, 立即又转化为气溶胶组分。以环戊烯为例,起始反应是在其双键上加成臭氧分子,随即又发生开环反应:

都市大气化学 - 图1

所得到的双自由基产物很容易再参与气溶胶的生成,并在气溶胶内部通过液相反应,最终转化为二元羧酸。

大气中的取代芳香化合物与 HO·自由基反应后,可能有两种转化反应的途径。第一种反应途径是 HO·自由基加成到芳香环的位置上,最后产生酚。

都市大气化学 - 图2例如:

另一种反应途径是,如果自由基 HO·攻击苯环上的取代基,则最终能生成带羰基的化合物:

都市大气化学 - 图3

上述酚和醛等最终产物都已通过检测而证实其存在于都市大气之中,但对机理的描述仍还是十分粗略的,而且缺乏定量意义。

大气污染严重的都市中,常由于有机烃类、光化学氧化剂,气溶胶等污染物的交互作用,产生光化学烟雾,关于这个问题将在下一章中予以详述。