(五)发射光谱
发射光谱的发展比其它任何领域都要迅速。早在 1920 年,它的应用就达到了很高的水平。用于鉴定金属和非金属的实际操作法已获得了发展,这表明除了单质气体、硫和卤素之外所有物质都可以进行普通分析操作。这种技术的灵敏度达到百万分之几,对鉴定痕量杂质非常有用。
定量分析随着底片、仪器和操作手续的规格化变得实际可行了,每种元素的含量都可通过比较不同元素的某些发射谱线的密度来确定。这种比较起初是目视进行的。后来出现了显微光度计,银在底片上沉积的密度就可以精确测量了。定量和定性发射光谱很适合大规模的日常分析操作。小规模的临时光谱操作在解释问题上存在着困难,要花很大的费用;而使用其它某些分析技术却较付钱雇几位解释者要好些,合算些。
大型工业光谱实验室正越来越倾向于完全自动化地去解释和记录结果。在高分辨率的光谱仪中,光电管安置在待测元素的重要谱线会出现的位置, 当发射光通过仪器后,经过适当的放大、计算和记录,几秒钟后就可得到复印的结果记录。这种自动化程度自然需要大量的投资和精心的保养,并且还要限制待分析元素的数目和种类,不能任意改变。然而,在每天都能生产出许多批相似合金的工业操作中,工时和劳力的节省会使这种大型投资较为合算。
主要由中性原子的谱线组成的电弧光谱和主要由离子的谱线组成的火花光谱很久以来就是分析工作的实用光谱。火焰光谱尽管是由较少量的低能跃
迁谱线组成,但它完全适用于许多分析工作,特别是碱金属和碱土金属的分析,不过因为他们的谱线又弱又不稳定,所以一般不用于定量分析。
1929 年以后,产生了两种操作法,使火焰光谱的应用得到了扩展。拉梅奇介绍过一种火焰法,用来分析土壤提取物和植物灰分,分析中利用了石英喷灯中的氧煤气焰,这种喷灯设计成可使吸饱样品的滤纸卷送入火焰。大约与此同时,伦德加德也发明了一种仪器,把呈细流的溶液引到乙炔—压缩空气火焰里,他自称成功地对 32 种金属作了定量测定。以上两种方法对铅、锌和汞那样一些金属却不敏感。基于伦德加德原理的火焰光谱仪已有商品出售,它们对钠和钾的日常分析测定特别有用。60 年代以后,利用光电倍增管为接受器的多道光谱仪问世,使光谱定量分析的速度和自动化程度大为提高。