在实验室中如何制备无水乙醇?

普通酒精的含量为 95.57%(质量),尚含 4.43%的水,用直接蒸馏的方法不能把这部分水除掉。因为 95.57%的酒精和 4.43%的水组成一恒沸混和物,沸点是 78.15℃,把这种混和物蒸馏时,气相和液相的组成不发生变化,即乙醇和水始终以这个混和比率同时蒸出。因此,要想进一步除去水, 必须采用其它方法。但不能用无水氯化钙来干燥,因为氯化钙和乙醇能形成醇合物。

实验室制备无水乙醇时,在 95.57%的酒精中加入新制的生石灰加热回流,使酒精中的水跟氧化钙作用,生成不挥发的氢氧化钙来除去水分。然后再蒸馏,这样可得到 99.8%的无水酒精,沸点 78.5℃。如果要制备绝对无水的酒精,可以在 95.57%的酒精内加苯后蒸馏。因为 18.4%乙醇,74.1%苯和 7.4%水的混和液的沸点比这三种纯液体的沸点都低,为 65℃。在这时收集到的馏分是乙醇、苯和水的混和物,水可全部蒸出。以后在 78.5℃收集到的馏分就是绝对酒精。